錳是元素周期表中第四周期的第ⅦB族元素。在自然界中錳有Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ及Ⅶ價態(tài),其中以Ⅱ和Ⅳ價態(tài)為常見。錳在空氣中非常容易氧化。在加熱條件下,粉狀的錳與氯、溴、磷、硫、硅及碳元素都可以化合。錳在地球巖石圈中以及硅酸鹽相的隕石中表現(xiàn)有強烈的親石性質(zhì),但在巖石圈上部則有強烈的親氧性質(zhì),錳與鐵在巖石圈中以及隕石中雖有許多相似的化學性質(zhì),但錳并不親鐵。
我國錳礦絕大多數(shù)屬于貧礦,必須進行選礦處理。但由于多數(shù)錳礦石屬細?;蛭⒓毩G恫迹⒂邢喈敂?shù)量的高磷礦、高鐵礦和共(伴)生有益金屬,因此給選礦加工帶來很大難度。我國常用的錳礦選礦方法為機械選(包括洗礦、篩分、重選、強磁選和浮選),以及火法富集、化學選礦法等。
1、洗礦和篩分
洗礦是利用水力沖洗或附加機械擦洗使礦石與泥質(zhì)分離。常用設備有洗礦篩、圓筒洗礦機和槽式洗礦機。
洗礦作業(yè)常與篩分伴隨,如在振動篩上直接沖水清洗或?qū)⑾吹V機獲得的礦砂(凈礦)送振動篩篩分。篩分可作為獨立作業(yè),分出不同粒度和品位的產(chǎn)品供給不同用途使用。
2、重選
重選只用于選別結構簡單、嵌布粒度較粗的錳礦石,特別適用于密度較大的氧化錳礦石。常用方法有重介質(zhì)選礦、跳汰選礦和搖床選礦。
目前我國處理氧化錳礦的工藝流程,一般是將礦石破碎至6~0mm或10~0mm,然后進行分組,粗級別的進行跳汰,細級別的送搖床選。設備多為哈茲式往復型跳汰機和6-S型搖床。
3、強磁選
錳礦物屬弱磁性礦物〔比磁化系數(shù)X=10×10-6~600×10-6cm3/g〕,在磁場強度Ho=800~1600kA/m(10000~20000oe)的強磁場磁選機中可以得到回收,一般能提高錳品位4%~10%。
由于磁選的操作簡單,易于控制,適應性強,可用于各種錳礦石選別,錳礦選礦中占主導地位。各種新型的粗、中、細粒強磁機陸續(xù)研制成功。國內(nèi)錳礦應用普遍的是中粒強磁選機,粗粒和細粒強磁選機也逐漸得到應用,微細粒強磁選機尚處于試驗階段。
4.重-磁選
目前國內(nèi)已新建和改建成的重-磁選廠有福建連城,廣西龍頭、靖西和下雷等錳礦。如連城錳礦重-磁選廠,主要處理淋濾型氧化錳礦石,采用AM-30型跳汰機處理30~3mm的洗凈礦,可獲得含錳40%以上的優(yōu)質(zhì)錳精礦,再經(jīng)手選除雜后,可作為電池錳粉原料。跳汰尾礦和小于3mm洗凈礦徑磨至小于1m后,用強磁選機選別,錳精礦品位要提高24%~25%,達到36%~40%。
5.強磁-浮選
采用強磁-浮選工藝僅有遵義錳礦。該礦是以碳酸錳礦為主的低錳、低磷、高鐵錳礦。
據(jù)工業(yè)試驗,磨礦流程采用棒磨-球磨機階段磨礦,設備規(guī)模均為φ2100mm×3000mm濕式磨礦機。強磁選采用shp-2000型強磁機,浮選機主要用CHF型充氣式浮選機。經(jīng)過多年生產(chǎn)的考驗,性能良好,很適合于遵義錳選礦應用。強磁-浮選工藝流程試驗成功并在生產(chǎn)中得到應用,標志著我國錳礦的深選已經(jīng)向前邁進了一大步。
6.火法富集
錳礦石的火法富集,是處理高磷、高鐵難選貧錳礦石一種分選方法,一般稱為富錳渣法。其實質(zhì)是利用錳、磷、鐵的還原溫度不同,在高爐或電爐中控制其溫度進行選擇性分離錳、磷、鐵的一種高溫分選方法。
我國采用火法富集已有近40年的歷史,1959年湖南邵陽資江鐵廠在9.4m3小高爐上進行試驗,并獲得初步結果。隨后,1962年上海鐵合金廠和石景山鋼鐵廠分別在高爐冶煉出富錳渣。1975年湖南瑪瑙山錳礦高爐不但煉出富錳渣,同時還在爐底回收了鉛、銀和生鐵(俗稱半鋼),為綜合利用提供依據(jù)。進入80年代以后,富錳渣生產(chǎn)得到迅速發(fā)展,先后在湖南、湖北、廣東、廣西、江西、遼寧、吉林等地都發(fā)展了富錳渣生產(chǎn)。
火法富集工藝簡單、生產(chǎn)穩(wěn)定,能有效地將礦石中的鐵、磷分離出去,而獲得富錳、低鐵、低磷富錳渣,這種富錳渣一般含Mn35%~45%,Mn/Fe12~38,P/Mn<0.002,是一種優(yōu)質(zhì)錳系合金原料,同時也是一般天然富錳礦很難同時達到上述3個指標的人造富礦。因此,火法富集對于我國高磷高鐵低錳難選礦而言,是很有前途的一種選礦方法。
7.化學選錳法
錳的化學選礦很多,我國進行了大量研究工作,其中試驗較多,較有發(fā)展前途的是:連二硫酸鹽法、黑錳礦法和細菌浸錳法。目前尚未付諸工業(yè)生產(chǎn)。
金屬礦物料加工
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